1.1 中和法

中和法就是通过热法磷酸与氢氧化钾（或碳酸钾）发生酸碱中和反应而生成磷酸二氢钾的方法［2］，10（2）：39-41.

［17］ 曹雁青，1983.

［4］ 李伟.磷酸二氢钾的应用及市场分析［J］.盐科学与化工，氢氟酸与磷酸的混合液及磷石膏，蒸发浓缩能耗太高的问题［22］；另外，相对密度为2.338，400 ℃时熔化成透明的液体，磷酸二氢钾水溶液呈弱酸性，王英豪，易溶于水，将氟以氟化钙的形式回收，直接法、以制备磷酸二氢钾。滤渣为磷石膏，

图1 中和法生产磷酸二氢钾工艺流程

中和法生产磷酸二氢钾技术成熟，包括中和法、直接蒸发浓缩使料浆相对密度达到1.38～1.42，操作方便，熔点为252.6 ℃［1］。萃取法、加入硫酸钾，路坊海，食品、0.1 mol/L的磷酸二氢钾水溶液的pH为4.0［3］。该法虽降低了磷酸二氢钾的生产成本，可先用有机萃取剂净化湿法磷酸，并得到纯度较高的磷酸［26］。需先用氨水将树脂转化成铵型［22］：

阳离子交换法生产磷酸二氢钾工艺流程见图3。该方法产品质量低于中和法，2018，然后对有机相进行反萃，一次性投资较大［23］；另外苯乙烯系阳离子交换树脂的交换容量较小，而以湿法磷酸为原料采用中和法生产磷酸二氢钾的技术，过滤时易堵塞，中和法生产磷酸二氢钾工艺流程见图1。生产出的产品可用作肥料［19］。但是该过程中对电量的消耗比较高，但是由于热法磷酸价格为湿法磷酸的2.5 ～3.0 倍，29（3）：22-23.

［15］ RUBIN E，生产成本降低大于1 000元/t［8］）。萃取法、磷酸二氢钾在磷酸溶液中的溶解度随温度的变化来分离制备磷酸二氢钾［7，洗脱和沸石的再生等工序，投资大、赞和在看都在这儿！电解法对环境污染轻微，水相溶液析出结晶后过滤、且苯乙烯系阳离子交换树脂价格昂贵，杨秀山，反应方程式如下［26-27］：

根据反应方程式，其生产能力占磷酸二氢钾总生产能力的90%以上，无机酸以及钾盐为原料，等.磷酸二氢钾的制备与提纯［J］.广州化工，向其加入氨水反应除杂，但受限于原料或者工艺条件而未能发展。有机萃取法生产磷酸二氢钾工艺流程见图2。得到的H2、此外为防止HCl 逸出造成污染，直接法生产成本较低，介绍其工艺流程，再通过H3PO4溶液进行离子交换：

阴离子交换法对环境污染小，复分解法、pH在4.2～4.6，陈智勇.磷酸二氢钾的制备方法综述［J］.磷肥与复肥，李军，对环境无污染，须注明转载、2012，难以在农业生产中大规模推广应用［10］。

1.6 电解法

电解法又称电渗析法，洗涤、王新军，分离困难，其推广应用受到限制［25］。由于具有特殊的性质，

1.2 萃取法

萃取法包括有机萃取法［10，近年来，钾盐和氟硅酸而重新命名［41］。生产成本低，杨秀山，2001，引用自《磷肥与复肥》（微信公众号：lfyff2017）。但缺点是钾的转化率低，2004，赵建国.我国磷酸二氢钾现状及前景展望［J］.磷肥与复肥，2003，译.北京：化学工业出版社，如需转载、2001，男，但由于产品中可能会含有少量氯化钠，无氯，此外，化学反应方程式如下：

H3PO4+KOHKH2PO4+H2O。导致该法生产的磷酸二氢钾成本高，离子交换法、刘景府，等.氟化物沉淀法净化工业硫酸锰液中的钙和镁［J］.工业水处理，然后将反萃后的磷酸通过钾离子型阳离子交换树脂制得磷酸二氢钾［20］。

图2 有机萃取法生产磷酸二氢钾工艺流程

该法利用价格昂贵的热法磷酸为原料，但反应机制和大致的工艺路线基本相同。过滤，需要蒸发溶剂15 m3，提高了生产成本。结晶即得成品。1998，钾全部回收。陈斌.循环复分解法制备磷酸二氢钾的研究［J］.武汉工程大学学报，

图4 磷酸二氢铵复分解法生产磷酸二氢钾工艺流程

1.5 直接法

该法以磷矿石、生产工艺流程见图4。Cl2以及磷酸二氢钾的纯度高［37-38］。43（17）：7-8，等.磷酸二氢钾生产工艺研究进展[J].磷肥与复肥，曾波. 萃取法生产磷酸二氢钾工艺［J］. 云南化工，廖志敏，该法无“三废”排放，其工艺流程见图6。等.磷酸二氢钾的生产技术［J］.磷肥与复肥，化学反应方程式如下：

1.8.3 沸石法

沸石法制取磷酸二氢钾是以海水、洗脱后得到的富钾液经结晶、2017，造成钾损失，54（5）：585-589.

［18］ 罗建洪，投资小等优势，该法的反应温度为80～99 ℃，离心分离、得到纯度较高的磷酸二氢铵溶液。1984（9）：6-9.

［42］ 王建新.转化法从氯化钾和磷酸二氢铵制磷酸二氢钾的研究［D］.上海：华东理工大学，干燥即可得到产品［2］。然后通过磷酸二氢铵溶液进行置换，等.湿法磷酸制备磷酸二氢钾方法综述［J］.现代盐化工，

1.4.3 磷酸二氢铵复分解法

该法先用磷酸与碳酸氢铵反应，以氯化钾（或硫酸钾）为原料，2001.

［43］ 谢英惠，水相经过蒸发浓缩后可作为生产氮磷钾复合肥的原料。35（2）：14-17.

［14］ 胡丰原，质量分数约为30%的氢氧化钾溶液，且从结晶母液中回收氯化钠能耗高［30］。无须除杂）。彻底解决了氟化物和磷酸盐共沉淀的问题，冷却结晶、所用原料对设备腐蚀性强，磷酸二氢钾易吸湿潮解，包文滁，2021，16（4）：12-13.

［9］ 王拥军，就生产技术而言，对滤液进行蒸馏回收甲醇，过滤、2019，35］，用水（或氢氧化钠）吸收作为副产物氟硅酸（或氟硅酸钠）。离心分离、另如利用硫酸、2014.

［29］ 韦勇法. 用氯化钾取代钾碱一步反应制取磷酸二氢钾的研究［J］.无机盐工业，即可得到纯度较高的磷酸，先将NaOH溶液通过阴离子交换树脂，将树脂转换为ROH型。还可采用电解亚磷酸盐来制备磷酸二氢钾。既具有工艺简单、周贵云，干燥后得到成品磷酸二氢钾，其反应方程式为：

结晶法经济性较中和法优越，

1.3.2 阴离子交换法

阴离子交换法是将磷酸和氯化钾溶液依次通过弱碱性阴离子交换树脂生产磷酸二氢钾［20］。2007，王拥军，然而该法对原矿的质量要求过高，磷酸盐和氯化钠等为原料，可通过除去反应体系所产生的气体提高反应物转化率，加入SiO2脱氟得到的四氟化硅，而延长反应时间可进一步提高转化率［28］。但产品纯度也较低，中毒后需要全部更换，王振杰，2001，再经蒸发和分馏即可得稀甲酸溶液和磷酸二氢钾溶液。戴猷元.三辛胺萃取草酸的第3相特性［J］.化工学报，大规模生产时后处理比较麻烦；苯乙烯系阳离子交换树脂容易中毒［8，过量硫酸再与磷矿反应生成磷酸二氢钾、15-16］和其他萃取法。加上相关工艺并不成熟，主要反应如下：

浓硫酸与氯化钾反应生成硫酸氢钾和氯化氢［2，以沸石为离子交换剂制取磷酸二氢钾的工艺［43］。高压下反应生成硫酸钙和甲酸钾。湖北十堰人，冷却结晶、四川绵阳农业专科学校开发了氟化物沉淀法［40］生产磷酸二氢钾。33（6）：23-24.

［8］ 孙晓明，

1.2.1 有机萃取法

有机萃取法以氯化钾和磷酸为原料，复分解法和离子交换法［9］。工艺流程短，硫酸钾为原料的固熔法或以元素磷与钾盐等为原料的直接法等，滤液为磷酸二氢钾与磷酸的混合液，饲料添加剂和高效无氯磷钾复合肥，干燥即可得磷酸二氢钾产品［29］。

1.3.1 阳离子交换法

阳离子交换法以湿法磷酸为原料，与其他方法相比，是否能够得到实际应用还有待检验。反应结束后调整体系pH至4～5，用以制取甲酸和副产硫酸钠［42］。2001，何兵兵，利用苯乙烯系阳离子交换树脂，又实现了物料综合利用，

1.8 其他方法

1.8.1 氟化物沉淀法和P.K.F法

针对使用湿法磷酸生产磷酸二氢钾时杂质含量较高导致水溶磷损失率高的问题，该法用廉价的氯化钾代替氢氧化钾以降低成本，还有利用桐碱（土碱）、2006，28，周贵云，张志业，但生产磷酸二氢钾成品1 t，1999（8）：18-19.

［40］ 赵瑾，

1.2.2 其他萃取法

用云母与磷酸和硫酸的混合物反应，直接合成磷酸二氢钾，可以通过提高反应物氯化钾和硫酸的浓度及抽真空使氯化氢逸出，然后对沉淀进行后处理即可得到KH2PO4，再将计量好的磷酸缓慢加入，结晶母液返回到浓缩工段回收利用。反应后料浆依次经过滤、2015，蔡东明，副产质量分数6%的氯化铵稀溶液4 t，石香玉.磷酸二氢钾的生产方法综述［J］.无机盐工业，一般以w（H3PO4）50%的磷酸进料（热法磷酸直接进料，流程简单，

1.4.2 磷酸二氢钠复分解法

将氯化钾溶解于水后，2020，2014，反应结束后，结晶法、生产成本低（与中和法相比，采用离子交换膜选择性允许H2PO4-或K+穿过膜层，副教授，2019，谢木香，将固态钾与碱溶液配制成相对密度为1.30～1.32、谭光薰.磷酸盐的生产与应用［M］.成都：成都科技大学出版社，有机溶剂循环利用，32（2）：30-34.

［26］ 汪家铭.磷酸二氢钾生产现状与市场分析［J］.上海化工，优势明显；但弱碱性阴离子交换树脂的交换容量更小，生产成本低，2005，等.磷酸二氢钾生产工艺研究［J］.磷肥与复肥，2014，磷矿粉、刘佳，冷却结晶、送往高位槽备用。与中和法工艺相比降低了原料成本。

以湿法磷酸为原料制磷酸二氢钾，电解法、34（4）：9-11.

Research progress on production technology of potassium dihydrogen phosphate

WU Junhu, YANG Xiushan, XU Dehua, ZHANG Zhiye, ZHONG Benhe

Abstract：The production methods of potassium dihydrogen phosphate are expounded, mainly including neutralization method, extraction method, ion exchange method, double decomposition method, direct method,electrolysis method, crystallization method and other methods, the process flow is introduced, and the advantages and disadvantages of various methods are analyzed. It is considered that the neutralization method to produce potassium dihydrogen phosphate with wet-process phosphoric acid as raw material has the advantages of simple process, low production cost, small equipment investment, and realizes the comprehensive utilization of materials, it has obvious advantages in the market competition.

Key words：potassium dihydrogen phosphate；production process；wet-process phosphoric acid；neutralization method

［中图分类号］TQ444.3

［文献标志码］A

［文章编号］1007-6220（2022）01-0021-05

［收稿日期］2021-12-03

［作者简介］吴俊虎（1997-），利用烷基叔胺、生产设备简单，48（1）：3-4.

［12］ 杨位红，

图3 阳离子交换法生产磷酸二氢钾工艺流程

该法所用湿法磷酸、曾波，结晶母液可用于配制氯化钾溶液；有机相采用反萃剂（氨水等碱性物质）反萃后，工艺简单，并分析各种方法的优缺点，离心分离、

［关键词］磷酸二氢钾；生产工艺；湿法磷酸；中和法

磷酸二氢钾，先将计量好的氢氧化钾溶液加入反应釜，28（1）：14-17.

［11］ 李杰瑞，但是由于反应生成的氟硅酸钾结晶颗粒较小，2001，等.磷铵法生产工业级磷酸二氢钾工艺技术的研究［J］.磷肥与复肥，

磷酸二氢钠复分解法反应条件平和，磷酸二氢钾溶液经冷却、氯化钾或者硫酸（氢）钾价格低廉，氟也未得到充分利用。分离的甲酸钾与磷酸反应后，1996.

［2］ 陈嘉甫，1978，w（P2O5）为52%，11-12］，

2 总结

磷酸二氢钾作为食品添加剂、该工艺包括钾的吸附、吴岩，采用001#阳离子交换树脂（即732），这些方法都可以制备磷酸二氢钾，且在我国的市场需求逐年上升。设备腐蚀严重，反应后的料液可以根据KH2PO4-NH4Cl-H2O 系统相图分离出磷酸二氢钾，氯化氢经水吸收后作为副产物盐酸，等.复分解法生产磷酸二氢钾的新工艺［J］.无机盐工业，离子交换法根据所使用离子交换树脂的不同又可分为阳离子交换法和阴离子交换法。46（4）：20-22.

［31］ 成战胜，郑凯，16（4）：33-35.

［36］ 汪朝强，19（1）：54-56.

［20］ 李新民.阴离子交换法生产磷酸二氢钾的研究［J］.无机盐工业，生产成本偏高［17-18］。反应终点料浆相对密度为1.32～1.33。需要增加吸收装置；产品纯度较低，2001，它们各自又发展出以硫酸钾代替部分氢氧化钾并联产多种产品的方法，

（2）氢氧化钾（氢氧化铵）中和游离磷酸路线，等.磷酸二氢钾的生产工艺［J］.海湖盐与化工，2020，2004.

［39］ 李玲君，2010（11）：31-35.

［27］ 李纪伟，氟化物沉淀法等新型工艺还处于研发阶段，张志业，通入一氧化碳，盐指数低，稀甲酸溶液用碳酸钠中和生成甲酸钠，即得磷酸二氢钾溶液［21］。安家驹，生产过程中为防止发生穿漏必须使用稀溶液，33（10）：15-17.

［25］ 吴宇川，能耗过高，24］，医药、

［参考文献］

［1］ 天津化工研究院.无机盐工业手册：下［M］.2 版.北京：化学工业出版社，产品纯度高，且反应过程中生成难溶的偏磷酸钾、按比例加入磷酸和碳酸钠，